новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

СУЛЬФАМИДЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

СУЛЬФАМИДЫ (амиды сульфокислот, сульфониламиды, сульфонамиды), соед. общей ф-лы RSO2NR'R:, где R-opг. остаток, R' и R:-H или орг. остаток. Различают незамещенные RSO2NH2, монозамещенные RSO2NHR' и диза-мещенные С. RSO2NR'R:, а также дисульфонамиды (ди-сульфониламины) RSO2NR'SO2R:, трисулъфонамиды (три-сульфониламины) RSO2N(SO2R)2. Известны циклические С. (сультамы)

Назв. незамещенных С. производят от назв. соответствующих сульфокислот, например СН322-амид метансуль-фокислоты, или метансульфамид, n-CH3C6H4SO2N(CH3)2-N,N-диметил-n-толуолсульфамид. Ди- и трисульфонамиды часто называют как производные аминов, например (CH3SO2)2NH - бис-(метилсульфонил)амин.

Атом S в С. имеет тетраэдрич. конфигурацию; длины связей, например, для CH3SO2NH2 0,181 нм (С—S), 0,146 нм (S—О), 0,161 нм (S—N), угол CSN 113°, CSO 106°. Сульфамидные группы в ароматических С. обладают отрицат. индукционным и мезомерным эффектами; константы Гаммета sмета 0,55, sпара 0,62.

В ИК спектрах незамещенных и монозамещенных С. присутствуют характеристич. полосы в области 3350-3250 см-1 (своб. группы NH2 и NH, 2 полосы), 1430-1330 см-1 и 1180-1140 см-1 (асимметрические и симметрические валентные колебания группы SO2) и 910-900 см-1 (S—N). В спектре ПМР для незамещенных и монозамещенных С. хим. сдвиг d 5-8 м.д. (группа NH2) и 7-11 м.д. (группа NH).

Большинство С.-бесцв. кристаллич. вещества, некоторые алифатические С.-маслообразные жидкости (см. табл.); умеренно раств. в воде и полярных орг. растворителях.

Незамещенные и монозамещенные С.-слабые кислоты, ди-сульфонамиды-значительно более сильные кислоты; последние в водных растворах щелочей образуют соли, на разл. растворимости которых основано разделение первичных, вторичных и третичных аминов (тест Хинсберга).

Водные растворы минер. кислот гидролизуют С. с разрывом связи S—N и образованием соответствующих сульфокислот и аминов (в виде аммониевых солей); монозамещенные С., содержащие остатки, из которых легко образуются карбка-тионы, гидролизуются кислотами с разрывом связи N—С, например:


Водные растворы оснований гидролизуют С. только в жестких условиях либо в случаях, когда фрагмент NR'R:-легко уходящая группа; при этом образуются своб. амины и соли сульфокислот; некоторые С. при действии щелочей дают соли сульфиновых кислот и альдимины, например:


Большинство С. устойчиво к действию восстановителей и окислителей. Исключение составляют некоторые дизамещен-ные С., которые при каталитич. гидрировании или при действии LiAlH4, HI, НВг и др. подвергаются восстановит. расщеплению с образованием аминов и производных S(II) и S(IV), а также N-алкилдисульфамиды, расщепление которых при действии LiА1Н4 или NaBH4 протекает по связи С—N, например:


Действию окислителей подвергаются лишь С., содержащие остаток азотистого гетероцикла; при этом разрывается связь С—N, например:

.

Под действием HNО2 незамещенные С. дезаминируются, монозамещенные образуют N-нитрозопроизводные (некоторые из последних используют для получения диазоалканов):

RSO2NH2 + HNO2 : RSO2OH + N2 + H2O RSO2NHR' + HNO2 : RSO2N(NO)R' + H2O

Взаимод. незамещенных С. с HNO3 приводит к нитр-амидам: RSO2NH2 + HNО3 : RSO2NHNO2 + Н2О.

Ангидриды, хлорангидриды и ариловые эфиры карбо-новых кислот ацилируют незамещенные и монозамещенные С. с образованием N-ацильных производных; при обработке незамещенных С. фосгеном образуются сульфонилизоциа-наты, например:

RSO2NHR' + R:COX : RSO2N(COR:)R' + НХ

X = Hal, OCOR:, ОАr RSO2NH2 + СОС12 : RSO2NCO + 2HC1

Незамещенные и монозамещенные С. присоединяются по активир. кратным связям с образованием N-замещенных С.; с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения по связи С=О, которые подвергаются дальнейшим превращениям:


Карбонильные соед., содержащие электроноакцепторные заместители (напр., полигалогеналкильные группы), в при-сут. оснований и дегидратирующих ср-в образуют с незамещенными С. реакционноспособные сульфонилимины:


Обработка незамещенных и монозамещенных С. галогенами (С12, Вr2) в присутствии оснований или растворами гипо-галогенитов щелочных и щел.-зем. металлов приводит к N-галоген- или N,N-дигалогенсульфамидам; соли N-гa-логенсульфамидов широко применяют в промышленности, медицине, военном деле (см. Хлорамины), например:


При взаимод. незамещенных ароматических С. с KOCN или с мочевиной образуются карбаминовые производные С. (в виде солей), а при взаимод. с РСl5-трихлорфосфазо-сульфониларены, например:


Осн. пром. метод получения С. - аммонолиз или аминолиз ангидридов, галогенангидридов и эфиров сульфокислот.

С. получают также окислением сульфенамидов или суль-финамидов Н2О2, К2Сr2О7, КМnО4 либо взаимод. солей сульфиновых кислот с N-хлораминами:


Для получения дизамещенных С. используют переами-дирование, например: +

Незамещенные С. могут быть получены взаимод. некоторых диазосоед. с SO2 в присутствии NH3; амидированием сульфиновых кислот гидроксиламином или сульфокислот ацет-амидом; восстановлением сульфонилазидов Н2 или изо-С3Н7ОН при УФ облучении, например:


Ароматические С. получают взаимод. ароматич. углеводородов с производными серной кислоты:


b-Сультамы получают по реакции [2 + 2]-циклоприсоеди-нения к N-сульфониламинам, g- и d-сультамы- циклизацией разл. соед., например:


Для синтеза ди- и трисульфамидов используют суль-фонилирование солей С. хлорангидридами сульфокислот, например:



С.-промежут. продукты в произ-ве лекарств (см. Сульфаниламидные препараты), дезинфицирующих ср-в, дегазирующих веществ, красителей, оптич. отбеливателей, пластификаторов.

См. также Бензолсульфамиды, Толуолсулъфамиды.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 528-35; Methodicum Chimicum, v. 7-Main Group elements and their compounds, pt В, N. Y., 1978, p. 710-14. И.И. Крылов.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация