| поиск |
|
| Соединение | Мол. м. | T. пл., 0С | T. пл. некоторых производных, 0C | ||
| 2 -Гидроксибензол -сульфокислота (фенол-2-сульфо-кислота) | 174,2 | 145* | 165 (анилиновая соль), 235-245 (К-соль, ди-гидрат) | ||
| 3 -Гидроксибензол -сульфокисл ота (фенол-3 -сульфокислота) | 174,2 | - | 200-210 (К-соль, моногидрат), 314 (Na-соль) | ||
| 4-Гидроксибензол-сульфокислота (фенол-4 -сульфокислота) | 174,2 | 138-142 | 170 (анилиновая соль) | ||
| 6 -Гидроксибензол-1, 3 -дисульфокислота (фенол -2 ,4 -дисуль-фокислота) | 254,24 | 100 (с разл.)** | 205 (анилид) | ||
| 6-Гидроксибензол-1 , 3 ,5-трисульфокис-лота (фенол-2,4,6-трисульфокислота) | 334,3 | 105 (с разл.) | 247 (анилид) | ||
* T. пл. моногидрата. ** T. пл. тригидрата.
Ф. обладают свойствами фенолов и бензолсульфокислот. Сильные кислоты: для фенол-3-сульфокислоты рКа1 ~ 0,38, рКа2 9,07, для фенол-4-сульфокислоты rKа1 0,58, рКа2 8,70. Легко образуют соли с щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами. С HOSO2Cl или PCl5 фенол-3-сульфокислота образует сульфо-хлорид; в случае фенол-2- или фенол-4-сульфокислот реакция идет сначала с образованием фосфата (напр., ф-лы I), а затем дихлорбензола (II):
Фенол-2,4-дисульфокислота и фенол-2,4,6-трисульфокис-лота с PCl5 при 140-150 0C образуют соотв. 4-хлорбен-зол-1,3-дисульфокислоту и 4-хлорбензол-1,3,5-трисульфо-кислоту.
Под действием минеральных кислот (HCl, H2SO4, H3PO4) фенол-2- и фенол-4-сульфокислоты легко десульфируются. Сплавление Ф. с щелочами приводит к замене сульфогруппы на гидроксил: фенол-2-сульфокислота образует смесь 1,2-, 1,3- и 1,4-дигидроксибензолов (соотв. пирокатехина, резорцина и гидрохинона), фенол-2,4-дисульфокислота - 3,4-ди-гидроксибензолсульфокислоту, фенол-2,4,6-трисульфокисло-та - 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоту, которая при кислотном гидролизе превращается в пирокатехин. При действии алкилирующих агентов Ф. образуют соответствующие алкоксибензолсульфокислоты. Действие Cl2 на Ф. сопровождается замещением сульфогруппы: например, взаимод. фенол-2-сульфокислоты с избытком Cl2 приводит к 2,4,6-три-хлорфенолу. Избежать десульфирования удается лишь при осторожном хлорировании в безводных растворителях, напр, нитробензоле: фенол-4-сульфокислота в этих условиях превращается в 4-гидрокси-2,6-дихлорбензолсульфокислоту. Нитрование фенол-4-сульфокислоты нитрующей смесью при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. Фенол- 2,4-дисульфокислота нитруется до пикриновой кислоты. При действии HNO2 в H2SO4 Ф. превращаются в диазосоединения, напр, ф-лы III:
В промышленности Ф. получают сулъфированием фенола: его взаимод. с эквивалентным кол-вом H2SO4 (моногидрата) при температуре ниже 100 0C приводит к смеси фенол-2- и фенол-4-суль-фокислот (соотношение 2:3), с конц. H2SO4 при НО С в течение 5-6 ч - к фенол-4-сульфокислоте (выход 95%), с олеумом - к фенол-2,4-ди- и фенол-2,4,6-трисульфокисло-там. Фенол-3-сульфокислоту получают сплавлением бензол- 1,3-дисульфокислоты с NaOH при 250 0C в автоклаве (выход 78%); др. методы получения - диазотирование 3-ами-нобензолсульфокислоты с послед, нагреванием диазониевой соли с разб. H2SO4.
Ф.- промежуг. продукты в произ-ве разл. красителей для ткани и кожи, компоненты резиновых клеев, лек. ср-в. Раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.
Лит.: Ворожцов H.H., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., M., 1955; Сигэру О., Химия органических соединений серы, пер. с япон., M., 1975; Ullmann's Encyklopa'die, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 235-37. С. И. Диденко.
