новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Пропиленоксид


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Пропиленоксид (метилоксиран, 1,2-пропиленоксид), мол.м. 5,08; бесцв. прозрачная жидкость. т.пл. — 112°С, т. tкриткипропиленоксид 34,3°С, 0°С/210·мм рт. ст.; 0,8311; 1,3660; tкрит 209,15°С, ркрит 4,92 МПа; h 0,28 мПа·с (25 °С), 0,41 мПа·с (0°С); m 6,61·10-30 Кл·м: С_ 1,97 кДж/(кг·К); 6,54 кДж/моль, 27,92 кДж/моль, -191 кДж/моль, —92,82 кДж/моль (жидкость); ур-ние температурной зависимости давления пара. lgp (мм. рт. ст.) = 1722,7/T+ + 8,48 (243-306 К). Раств. в большинстве орг. растворителей; в воде при 10 °С раств. 40,8% по массе пропиленоксида, при 20 °С-40,1%. В пропиленоксиде при 10°С раств. 10,4% Н2О, при 20°С-12,4%. При повыш. давлении пропиленоксид с водой образует азеогропы: т.кип. 69 °С (0,2 МПа, 0,1% по массе Н2О) и т.кип. 86,5 °С (0,4 МПа, 0,2% Н2О). При пониж. температурах кристаллизуется гидрат С3Н6О·16Н2О, т.пл. -3°С.

Пропиленоксид - один из наиб. распространенных оксидов олефинов (см. Олефинов оксиды). Для него характерны реакции присоединения, обусловленные относит. легкостью размыкания цикла. Наиб. распространенная реакция-гидратация с образованием пропиленгликоля. Побочные продукты ди-, три-и полигликоли. Гидратация пропиленоксида с использованием СО2 (120-160 °С, 0,5-4 МПа) протекает селективно с образованием монопропиленгликоля (кат.-четвертичные соли аммония и фосфония, третичные амины. галогениды щелочных металлов); промежуточно образуется пропиленкарбонат (I):


Со спиртами и фенолами пропиленоксид образует простые эфиры гликолей. в присутствии щелочей - преим. первичный эфир, в при-сут. кислот-смесь первичного и вторичного эфиров в равном отношении:


При взаимод. с карбоновыми кислотами в присутствии солей щелочных металлов пропиленоксид превращ. в гидроксизамещенные сложные эфиры; при взаимод. с галогеноводородами дает соответствующие галогенгидрины, с NH3-моно-, ди- или триизопропаноламины. Гидрирование в присутствии N1 приводит к 1-пропанолу, восстановление амальгамой Na, Na в жидком NH3 или LiAlH4 - к изопропанолу. С альдегидами и кетонами пропиленоксид образует циклич. ацетали, с кетенами g-лактоны, например:


Изомеризация пропиленоксида при 240-500 °С в присутствии SiO2, A12O3, пемзы и др. катализаторов идет с образованием смеси пропионового альдегида. ацетона и аллилового спирта.

В присут. разл. катализаторов (щелочи, кислоты Льюиса, металлоорг. соед., амины. спирты, фенолы) пропиленоксид легко полимеризуется в полипропиленоксид [—ОСН2СН(СН3)—]n с мол. массой до неск. миллионов. Полимеризация пропиленоксида в массе в присутствии пропиленгликоля при 100-160°С приводит к полипропиленгликолю (ф-ла II); в присутствии глицерина. пентаэритрита или сорбита-к полиоксипропиленполиолам, например соед. III в случае глицерина.



При сополимеризации с этиленоксидом и пропиленгли-колем в присутствии щелочных катализаторов или этилендиами-на пропиленоксид образует блоксополимеры - соотв. проксанолы или проксамины. В растворе пропиленоксид легко сополимеризуется с аллилгли-цидовым эфиром с образованием пропиленоксидного каучука.

Получают пропиленоксид главным образом хлоргидринным и пероксидным методами. Схема хлоргидринного метода:


Пропилен и С12 смешивают в эквимолярных кол-вах с избытком Н2О (4-7-кратный); реакцию проводят при 35-40 °С, поддерживая концентрацию пропиленхлоргидрина не более 4-6% по массе для уменьшения кол-ва побочных продуктов-дихлорпропана и дихлорпропилового эфира. Избыток пропилена отделяют и возвращают в реакцию. На след. стадии при комнатной температуре водный раствор смеси пропи-ленхлоргидринов обрабатывают избытком известкового молока-р-ра Са(ОН)2. Образующийся пропиленоксид отгоняют для предотвращения гидратации в гликоль. Недостаток процесса - использование С12 и образование больших кол-в разб. (5-6%) раствора СаС12. Наиб. экономичная разновидность процесса - комбинирование с электролитич. произ-вом С12 и NaOH; при этом гидролиз пропиленхлоргидрина осуществляют при 80 °С раствором NaOH после электролиза, а образующийся раствор NaCl используют для растворения NaCl, направляемого на электролиз.

Пероксидный способ синтеза пропиленоксида основан на окислении олефинов надкислотами (Прилежаева реакция) и гидропероксидами изобутана и этилбензола. В первом варианте синтеза пропиленоксид образуется при взаимод. пропилена с надуксус-ной или надпропионовой кислотой, получаемыми окислением ацетальдегида или пропионовой кислоты; соотв. этот вариант синтеза не находит широкого применения. Второй вариант синтеза осуществляют по схемам 1 и 2:




Селективность превращения в пропиленоксид - 90-99%.

Иногда применяют также эпоксидирование пропилена гидропероксидом пропилбензола (кумольный метод).

Пропиленоксид - исходное сырье для получения пропиленгликоля, про-пиленкарбоната, изопропаноламинов, полиоксипропилен-полиолов, полипропиленоксида, пропиленоксидных каучуков, пропиленсульфида, некоторых ПАВ; промежут. продукт в синтезе эфиров пропиленгликоля, эпихлоргидриновых кау-чуков, полиуретанов и полиэфирных смол.

Пропиленоксид - горючая жидкость. КПВ 2,1-21,5% по объему. ПДК 1 мг/м3.

Пропиленоксид обладает цитотоксичным и мутагенным действием, вызывает расстройства гемодинамики; ЛД50 580 мг/кг (мыши, внутрижелудочно).

Объем мирового произ-ва ок. 3 млн.т/год (1987).

Лит.: Kirk - Othraer encyclopedia, 3 ed., v. 19, N.Y., 1982, p. 246-74.

© Б. Б. Чесноков.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация