новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОКСИНИТРИЛЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ОКСИНИТРИЛЫ (гидроксинитрилы, нитрилы гидрокси-карбоновых кислот), содержат в молекуле гидроксильную и нитрильную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают -О. (циангидрины) RR'C(OH)CN, -О. RR'C(OH)CH2CN, -О. RR'C(OH)CH2CH2CN и т.д. О.-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.), хорошо раств. в орг. растворителях; низшие алифатические О. легко раств. в воде, ароматич. и высшие алифатич.- плохо.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНИТРИЛОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., oС (мм

рт. ст.)



HOCH2CN

57,052

-67

119(24)

1,104

1,4117

CH3CH(OH)CN

71,079

-40

102(30)

0,988

1,4048

(CH3)2C(OH)CN

85,106

-19

81(15)

0,930

1,3922

C6H5CH(OH)CN

133,150

-10

170(760) с разл.

1,117

1,5315

HOCH2CH,CN

71,079

-46

110(5)

1,059

1,4256

4-HOC6H4CN

119,123

ИЗ

-

-

-

О. вступают в реакции, характерные для нитрилов и спиртов. Кислотный гидролиз приводит к соответствующим гидро-ксикислотам или их амидам, например:


При действии конц. H2SO4 на а-О. одновременно с гидролизом в ряде случаев идет дегидратация с образованием -ненасыщ. кислот (эту реакцию используют для получения метакриловой кислоты и ее производных). При действии Р2О5, SOCl2 или при нагр. до 200-600 °С в присутствии катализаторов (HCOONH4, H3PO4 и др.) - и -О. отщепляют воду с образованием -ненасыщ. нитрилов; например, из CH3CH(OH)CN или HO(CH2)2CN образуется акрилонитрил. Гидрирование О. в присутствии Ni и др. катализаторов приводит к аминоспир-там, например: RR'C(OH)CN + H2 RR'C(OH)CH2NH2. О. реагируют с NH3, аминами, гидразинами, РСl5, хлорангид-ридами карбоновых кислот, например:


Для О. характерна склонность к циклизации, например с образованием циклич. иминоэфиров:


В промышленности и в лаб. практике -О. получают в осн. взаимод. HCN с карбонильными соед., например:


В реакцию вступают все алифатич. и большинство ароматич. альдегидов, почти все алифатич. кетоны, кроме стерически затрудненных; ароматич. кетоны циангидринов не образуют. Р-цию проводят в водной или водно-спиртовой среде в присутствии КОН, Na2CO3 и др. катализаторов при 0-50 °С (вариант Ульте) либо используют HCN в момент образования, действуя СН3СООН на смесь альдегида (или кетона) и цианида щелочного металла в водном растворе при 20-30°С (вариант Уреха). Обычно карбонильные соед. используют в избытке; исключение составляют ароматич. альдегиды из-за побочного образования продуктов бензоиновой конденсации. -О. в щелочной среде неустойчивы и отщепляют HCN, их стабилизируют кислотами (Н3РО4, H2SO4, ClCH2COOH и др.) в кол-ве 0,2-2% от массы -О. и очищают перегонкой в вакууме. -О. могут быть получены также действием цианидов на бисульфитное соед. альдегида или кетона или обменной реакцией между циангидрином кетона (обычно ацетона) и альдегидом, например:


-О. получают взаимод. HCN с -оксидами олефинов, например этиленоксидом, в присутствии MgO, Ca(OH)2 или др. при 40-100°С:


Ароматические О. получают действием CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150-200 °С либо окислит. аммонолизом алкилфенолов в присутствии молибдатов некоторых металлов (напр., Bi) при 500-600 °С:


Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин, нитрилы гликолсвой, молочной и миндальной кислот. О. применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрило-нитрила и метакрилатов, аминокислот, моющих и душистых веществ и полимеров; -О. используют для удлинения цепи моносахаридов на одно звено по Килиани - Фишера реакции; 4-гидроксибснзонитрил - исходное вещество в пром. произ-ве некоторых инсектицидов, например цианофоса.

О.-горючи и токсичны, особенно -О., которые по токсичности близки к HCN.

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977.

С. К. Смирнов,



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVI
Контактная информация