новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ (ацилгалогениды), орг. соед. общей ф-лы RC(O)Hal. Жидкие или твердые вещества (см. табл.), устойчивые в нормальных УС-уловиях (у муравьиной кислоты устойчив только фторангидрид). галогенангидриды карбоновыхкислотк.-сильные электроф. агенты; их электрофильность возрастает в ряду COF < COC1 < СОВr < COI, однако практич. значение имеют в осн. хлорангидриды и в меньшей степени-бромангидриды. При взаимод, галогенангидриды карбоновыхкислот к. с нуклеофилами образуются продукты ацилирования последних:

RCOHal + НА -> RCOA + HHal

где А = ОН, OR, NH2, NHR, NR2, SH, SR, CN.

ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

В присут. к-т Льюиса галогенангидриды карбоновыхкислот к., дающие с ними комплексы, ацилируют ароматич. и гетероароматич. соединения с образованием кетонов (р-ция Фриделя - Крафтса), присоединяются к олефинам и ацетиленам. образуя соотв. гало-генкетоны и галогенвинилкетоны (р-ция Кондакова). Ввиду нестойкости галогенангидридов муравьиной кислоты ароматич. углеводороды формилируют смесью СО с НС1, образующими хлористый формил in situ (р-ция Гаттермана - Коха).

галогенангидриды карбоновыхкислот к. восстанавливаются Н2 на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на галогенангидриды карбоновыхкислот к., имеющие в положении хотя бы один атом Н, образуются кетены. что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из дигалогенангидридов дикарбоновых к-т. О реакции с диазометаном см. Арндта- Аисте рта реакция.

Получают галогенангидриды карбоновыхкислот к. действием на карбоновые кислоты или их ангидриды тионилхлорида или тионилбромида (иногда в присутствии ДМФА или гексаметилфосфотриамида), галогенидов Р, хлорсульфоновой кислоты. Если кислота (напр., непредельная) чувствительна к действию выделяющегося в этих реакциях HHal, используют реакцию с трифенилфосфином в растворе СС14 (для получения хлорангидридов) или с др. галогенангидридами, напр. оксалилхлоридом. Применяется также введение группы COHal в непредельные соед. с помощью фосгена. карбонилирование галогензамещенных углеводородов. частичный гидролиз соед., содержащих трихлорметильную группу, и хлорирование ароматич. альдегидов хлоридом серы S2C12. Бром-, иод- и фторангидриды получают также действием на хлорангидриды соответствующих галогеноводородов или их солей.

Для обнаружения и количеств. определения галогенангидриды карбоновыхкислот к. превращают в карбоновые кислоты или их производные (амиды, эфиры, гидроксамовые кислоты), которые и анализируют.

Р-цией дигалогенангидридов дикарбоновых кислот с диаминами и дигидроксисоединениями (напр., гликолями. двухатомными фенолами) получают соотв. полиамиды и сложные полиэфиры.

галогенангидриды карбоновыхкислот к. сильно раздражают слизистые оболочки и кожу. Для галогенангидридов низших алифатич. карбоновых кислот ПДК 0,1-0,3 мг/м3, для бензоилхлорида-5,0 мг/м3.

Лит.: The chemistry of acyl halides, ed. by S. Patai, L.-N. Y., 1971 Д. В. Иоффе.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация