новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь А1—С; общая ф-ла RnАlХ3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, А. с. (п = 3) и несимметричные, или смешанные.

А. с. чувствительны к влаге и О2 воздуха (соед. до С5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с А.с. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, например азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцв. жидкости, Аг3А1 - твердые вещества, растворимые в органических растворителях.

Некоторые А.с. - электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также А.с. типа R2A1—A1R2. С донорами электронов, напр. аминами и эфирами, А. с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз. ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3А1
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2А1С1
107,54
83-84/200
114,16
-52,5
136/100
0,875
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)А1С12
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3А1
56,24
-84
110/10
0,820
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2А1Н
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2А1С1
176,06
-39
60/3
0,905

Основные реакции А.с.: 1) бурное взаимод. с водой, кислотами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соед. с выделением углеводородов, например: R3A1 + nHOR' -> R3-nAl(OR')n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1; 3) реакция с СО2, приводящая к карбоновым кислотам: R3A1 + СО2 -> R2A1OC(O)R RCOOH; 4) взаимод. с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем А1 (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, например: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m + А1На13 (п т; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. радикалов между симметричными А. с. и галогенидами или алкоголятами Al, например: 2R3A1 + А1Х3 -> 3R2A1X; R3A1 + 2А1Х3 -> 3RA1X2; 6) реакция с олефинами, в результате которой получают высшие А.с.: + nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)n Способы получения А.с.: 1) взаимод. олефинов с А1 и Н2, например: 6СН2=СН2 + 2А1 + ЗН2 -> 2(С2Н5)3А1 (осн. пром. способ); 2) реакция олефинов или ацетиленов с гидридами А1 (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), например: 3CH2=CHR + А1Н3 -> (RCH2CH2)3A1; НС CR + R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МА1Н4 -> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3А1 + 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1 + 3 изо-С4Н8.

Симметричные А. с. получают также реакцией галогенидов А1 с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на А1, дегалогенированием несимметричных А.с. (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1 + 3NaHal + А1). Несимметричные А. с. синтезируют взаимод. алкилгалогенидов с А1, например: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ А.с. заключается в сожжении навески в токе О2 с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А1 - по кол-ву образовавшегося А12О3. Определение А1 возможно также обычными методами неорг. анализа после гидролиза или алкоголиза А. с. Состав образующихся при этом газообразных веществ устанавливают с помощью ГЖХ.

А. с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, например ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза олефинов нормального строения и др. На основе А. с. разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных кислот, тетраэтилсвинца, а также металлич. А1 высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в орг. синтезе. Мировое производство А. с. составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.

Лит.: Несмеянов А. Н., Соколик Р.А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1964, с. 283-385; Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Корнеев Н.Н., Химия и технология алюминийорганических соединений, М., 1979; Толстиков Г.А., Юрьев В. П., Алюминийорганический синтез, М., 1979. В. В. Гаврилето.


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация