новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Метиловый спирт


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Метиловый спирт (метанол, карбинол, древесный спирт) СН3ОН, мол.м. 32,04. Длина связей (им): 1,4214 b b0,0017 (С—О), 1,0937 b0,0028 (С—Н), 0,9630 b 0,0079 (О—Н); валентные углы: 108°32'b8' (НСН), 108°02'b24' (СОН); угол 9 (между осью симметрии группы СН3 и направлением связи С—О) 3°16'b18'.

Метиловый спирт - бесцв., легкоподвижная жидкость с запахом, аналогичным запаху этилового спирта; т. пл. — 93,9 °С, т. кип. 64,509°С; d204 0,7914; nD20 1,3286; h 0,584 МПа.с (20°С), давление паров (кПа): 11,8 (20 °С), 32,5 (40 °С), 77,3 (60 °С), 320,65 (100 °С); g 22,55 мН/м (20 °С), 21,69 мН/м (30 °С); tкрит 240,10С, pкрит 7,977 МПа, dкpит272 кг/м3; m 0,57.10-30 Кл.м; e 32,63 (25 °С); DH0oбр -238,9 кДж/моль (жидкость), -201,0 b b0,6кДж/моль (газ), DH0сгор, -715 кДж/моль, DH0исп 37,9 b 0,2 кДж/моль, DHпл 3,17 кДж/моль; теплопроводность 202,3.10-3 Вт/(м.К) (жидкость), 150,7.10-4 Вт/(м.К) (газ); С0р 44,129 Дж/(моль.К). Теплоемкость для температур 0-50 °С определяют по ур-нию Ср = 2,3815 + 0,0586.t [кДж/(кг.К)], в газообразном состоянии для температур 0-1200°С-по ур-нию Ср = 25,0429 + 50,3249.10-3T+ 59,1298.10-6 Т2-45,245.10-9 Т3 [кДж/(моль.К)].

СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МЕТИЛОВОГО СПИРТА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ЕГО КОНЦЕНТРАЦИИ


Метанол смешивается во всех соотношениях с водой (св-ва водных растворов метанола приведены в табл.), спиртами, ацетоном, бензолом; образует азеотропные смеси с ацетоном (т.кип. 55,7°С; 12% метанола), бензолом (т.кип. 57,5°С; 39% метанола), CS2 (т.кип. 37,65°С; 14% метанола), ССl4 (т. кип. 55,7°С; 20,66 % метанола) и мн. др. соединениями.

По хим. свойствам метанол - типичный одноатомный алифатич. спирт: сочетает свойства очень слабого основания и еще более слабой кислоты. С щелочными металлами образует метилаты, например CH3ONa, с кислотами - сложные эфиры (р-ция ускоряется в присутствии сильных минер. кислот), например с HNO2 дает метил-нитрит CH3ONO (количественно), с H2SO4 при температуре ниже 100°С-метилсульфат CH3OSO2OH, с карбоновыми кислотами-RCOOCH3. Окисляется кислородом воздуха (кат.-Ag, Сu, оксиды Fe, Mo, V и др.) при 500-600 °С до формальдегида: СН3ОН + 0,5О2 НСНО + Н2О; при пропускании паров М.с. над медьсодержащим кат. образуется метилформиат: 2СН3ОН НСООСН3 + 2Н2. Последний получается также при взаимод. метанола и СО в присутствии ме-тилатов щелочных металлов, а в присутствии родиевого кат. и СН3I они дают уксусную кислоту. При взаимод. со смесью СО и Н2 М. с. превращается в этанол и др. спирты. Он разлагается водяным паром на катализаторе: СН3ОН + Н2О ЗН2 + + СО2. После очистки от СО2 получают Н2 98%-ной чистоты. Таким способом производят Н2 в передвижных установках небольшой мощности.

При взаимод. с NH3 в присутствии дегидратирующих катализаторов метанол образует метиламины:


Ароматич. амины метилируются метанолом в присутствии H2SO4 (200 °С; 3 МПа): C6H5NH2 + 2CH3OH C6H5N(CH3)2+ + 2Н2О. При 3,5 МПа и 340-380 °С он реагирует с бензолом, образуя толуол. Дегидратацией метанола при повышенных температурах (кат.-Аl2О3) получают диметиловый эфир: 2СН3ОН СН3ОСН3 + Н2О. На высококремнистых цеолитах при 340-450°С М.с. превращается в парафины и ароматич. углеводороды. С галогеноводородными кислотами, SO2Cl2 или РОСl3 образует метилгалогениды. Взаимод. метанола с иодом и фосфором в промышленности получают метилиодид: 10СН3ОН + 5I2 + 2Р 10СН3I + 2Н3РО4 + 2Н2О. При повышенных температурах на катализаторе М. с. разлагается на СО и Н2.

В промышленности метанол получают главным образом каталитич. реакцией из синтез-газа: СО2 + ЗН2 СН3ОН + Н2О + 49,53 кДж; образующаяся вода вступает в реакцию: Н2О + СО СО2 + + Н2 + 41,2 кДж. Константа равновесия образования метанола из СО2 и Н2 с учетом ассоциации паров м. б. рассчитана по ур-нию.


Сырьем для произ-ва метанола служат главным образом прир. газ и отходы нефтепереработки (см., например, Газификация нефтяных остатков), а также коксующийся уголь (см. Газификация твердых топлив), газы произ-ва ацетилена пиролизом прир. газа и др. До 1960-х гг. метанол синтезировали только на цинкхромовом кат. при 300-400 °С и давлении 25-40 МПа. Впоследствии распространение получил синтез метанола на медьсодержащих кат. (медьцинкалюмохромовом, медь-цинкалюминиевом или др.) при 200-300°С и давлении 4-15 МПа.

Совр. технол. схема произ-ва метанола из прир. газа включает след. осн. стадии. 1) Очистку прир. газа от соед. серы гидрироваиием их до H2S, который затем адсорбируют поглотителем-ZnO. 2) Конверсию прир. газа в синтез-газ-в осн. паровую или пароуглекислотную, а также парокисло-родную или парокислородноуглекислотную. После охлаждения и конденсации водяных паров газ компримируют.

3) Синтез метанола Газ, выходящий из реактора, содержит 3-5% метанола. После охлаждения и конденсации продуктов реакции оставшийся газ смешивают с исходным газом и вновь подают в реактор. Метанол-сырец содержит кроме метанола (94-99% в зависимости от катализатора и условий реакции) воду, пропанол, бутиловые и амиловые спирты, диметиловый эфир и др. вещества, образующиеся в реакции.

4) Ректификацию метанола-сырца: на первой ступени отгоняют легко летучие компоненты, на второй метанол отделяют от воды и высококипящих компонентов. Товарный метанол содержит обычно 0,08-0,02% воды. В совр. технол. схемах произ-ва метанола используются вторичные энергоресурсы.

Применяют метанол главным образом для произ-ва формальдегида; его используют также для получения метилметакрилата, метиламинов, диметилтерефталата, метилформиата, метилхлорида, уксусной кислоты, лек. веществ и др., как добавку к бензину (метанол обладает высоким октановым числом) и для получения бензина в целях экономии нефтяного сырья. Разрабатываются процессы получения из метанола уксусного ангидрида, винилацетата, этанола, ацетальдегида, этиленгликоля и др. многотоннажных нефтехим. продуктов.

Т. всп. 15,6°С (в открытой чашке), т. самовоспл. 464 °С, КПВ 6,70-36,5%. Метанол - сильный, преим. нервный и сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным действием; отравление наступает при приеме внутрь (смертельная доза для человека 30 г, а 5-10 г могут вызвать тяжелое отравление), вдыхании паров и проникновении через кожу. ПДК 5 мг/м3.

Мировое производство ок. 14 млн. т/год (1983).

Впервые метанол был выделен из продуктов сухой перегонки древесины Ж. Дюма и Э. Пелиго, которые, сопоставив его свойства со свойствами винного спирта, дали первые представления о классе спиртов (1835). В 1857 М. Бертло синтезировал метанол омылением метилхлорида. Синтетич. метанол начали получать с 1923.

Лит.: Караваев М. М., Мастеров А. П., Производство метанола, М., 1973; Розовский А. Я., "Кинетика и катализ", 1980, т. 21, в. 1, с. 97-107; Кузнецов В. Д. [и др.], "Теоретические основы химической технологии", 1977, т. 11, №6, с. 866-71; Островский В. Е., Дятлов А. А., "Докл. АН СССР" 1982, т. 264, № 2, с. 363-67; Леонов В. Е., Лободин С. С., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1984, т. 29, №4, с. 414-23; Розовский А. Я., Лин Г. И., Теоретические основы процесса синтеза метанола, М., 1990.

© Ю. В. Лендер.

Дополнительная информация: "Метиловый спирт: химические и физические свойства".


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация